Расположен в западной части области, занимает площадь 34,4 км², при этом он состоит из шести отдельных микрорайонов (бывших шахтерских поселков), удалённых друг от друга на несколько километров.
Среди них бывший посёлок городского типа (с 1958 до 2004) Алмазный (в прошлом хутор Замчалово).
Территория города примыкала непосредственно к государственной границе Российской Федерации, где действовали железнодорожный и автомобильный международные пункты пропуска.
После вхождения Луганской народной республики в состав Российской Федерации, город утратил статус приграничного.
На территории муниципального образования расположена железнодорожная станция Гуково Ростовского региона Северо-Кавказской железной дороги.
В городе Гуково расположен остановочный пункт ПАО «Донавтовокзал».
Междугородние и международные автобусные маршруты обеспечивают связь Гуково с городами Ростовской области, Краснодарского края, Донецкой и Луганской Народными Республиками.
В городе осуществляются перевозки пассажиров автобусами средней и малой вместимости по 5 действующим внтуригородским маршрутам.
В городе действует 8 средних общеобразовательных школ (№1,2,4,6,9,15, 22,23), одна гимназия №10, один лицей №24, одна основная общеобразовательная школа №3, а также две основные общеобразовательные школы №16 и №18 в микрорайоне Алмазном.
На территории города действует 18 детских дошкольных учреждений (детских садов), а также один детский сад № 21 «Жар-Птица», расположенный в микрорайоне Алмазный.